Lễ bốc thăm vòng 1/8 đội Champions League diễn ra tại Nyon, Thụy Sĩ vào lúc 18h00 ngày thứ Hai (13/12/2021) theo giờ Việt Nam.

Theo thể thức, 8 đội đầu bảng sẽ được xếp hạt giống để bốc thăm đấu với 8 đội nhì bảng. Các đội bóng thuộc cùng quốc gia và cùng bảng đấu sẽ không gặp nhau ở vòng 1/8 này. Đội dẫn đầu BXH sẽ chơi trận lượt đi trên sân khách.

Luật bàn thắng sân khách đã được xoá bỏ, do đó, nếu tỷ số hoà sau hai lượt trận sẽ chuyển sang thi đấu hiệp phụ bất kể số bàn thắng mỗi đội ghi được trên sân nhà và sân khách. Nếu hai đội vẫn không phân định thắng thua sau 30 phút bổ sung sẽ chuyển sang thi đấu luân lưu.

Man United sẽ không phải gặp bất kỳ đội bóng nào tại Premier League và cũng không đối đầu với các đội đầu bảng là Bayern Munich, Ajax, Real Madrid, Lille hoặc Juventus. Họ cũng không gặp đội cùng bảng là Villarreal. Như vậy, MU có thể đối đầu với PSG, Atletico Madrid, Sporting, Inter, Benfica hoặc Red Bull Salzburg.

Chelsea cũng không phải gặp bất kỳ đội bóng nào tại Premier League và cũng không đối đầu với Juventus. Do chỉ đứng thứ 2 tại bảng H nên họ có thể gặp Bayern Munich, Ajax, Real Madrid hoặc Lille.

Liverpool sẽ không phải gặp bất kỳ đội bóng nào tại Premier League và cũng không đối đầu với các đội đầu bảng là Bayern Munich, Ajax, Real Madrid, Lille hoặc Juventus. Họ cũng không gặp Atletico (cùng bảng B). Như vậy, Liverpool có thể đối đầu với PSG, Sporting, Inter, Benfica, Red Bull Salzburg, cũng như Villarreal.

Man City sẽ không phải gặp bất kỳ đội bóng nào tại Premier League và cũng không đối đầu với các đội đầu bảng là Bayern Munich, Ajax, Real Madrid, Lille hoặc Juventus. Họ cũng không gặp PSG (cùng bảng A). Như vậy, Man City có thể đối đầu với Sporting, Inter, Atletico Madrid, Benfica, Red Bull Salzburg, cũng như Villarreal.

Real sẽ không phải gặp bất kỳ đội bóng nào tại La Liga và cũng không đối đầu với các đội đầu bảng là Bayern Munich, Ajax, Man United, Man City, Liverpool, Lille hoặc Juventus. Họ cũng không gặp Inter (cùng bảng D). Như vậy, Real có thể đối đầu với PSG, Sporting, Benfica, Red Bull Salzburg hoặc Chelsea.

PSG sẽ không phải gặp đội bóng đồng hương Lille và cũng không đối đầu với Man City (cùng bảng A). Do là đội nhì bảng, PSG có thể đối đầu với Liverpool, Ajax, Real Madrid, Bayern Munich, Manchester United hoặc Juventus.

Bayern sẽ không phải đối đầu với các đội đầu bảng là Real, Ajax, Man United, Man City, Liverpool, Lille hoặc Juventus. Họ cũng không gặp Benfica (cùng bảng E). Như vậy, Bayern có thể đối đầu với PSG, Atletico, Sporting, Inter, Villarreal, Red Bull Salzburg hoặc Chelsea.

8 cặp đấu sẽ được bố trí thi đấu vào các ngày khác nhau. Những cặp đấu đầu tiên diễn ra vào ngày 15, 16 tháng 2 và 22, 23 tháng 2.

Các trận lượt về sẽ diễn ra vào các ngày 8, 9 tháng 3 và 15, 16 tháng 3.