Đến mùa bóng cuối cùng nói trên, trong khi ban lãnh đạo đội bóng hoàng gia đang nghiên cứu khả năng giữ cầu thủ người Asturia ở lại thì Luis Enrique đã quyết định đầu quân cho Barcelona, thậm chí còn tiến hành kiểm tra y tế một cách bí mật, khiến dư luận madridista coi cầu thủ này là một kẻ phản bội.

Khi khoác áo của Barcelona, Luis Enrique đã ghi được 5 bàn thắng vào lưới của đội bóng cũ, trong số đó có hai bàn ngay trên sân Santiago Bernabeu, khiến các madridistas vô cùng tức giận. Bàn thắng được nhớ tới nhiều nhất xảy ra vào tháng 1/1997, bởi vì “Lucho” đã công khai bày tỏ tình yêu của mình đối với đội bóng mới. Điều kỳ lạ là những áp lực từ phía Madrid không bao giờ làm Enrique gục ngã, ngược lại nó còn làm cho anh chơi hay hơn.

    
Chủ tịch của Madrid lúc đó, Lorenzo Sanz, đã chỉ trích cách ăn mừng bàn thắng của Enrique là một sự khiêu khích. Đáp lại, cầu thủ này tuyên bố: “Nếu ông ấy muốn, tôi sẽ khóc vì vui sướng”. Sau này, khi đã làm HLV của Celta, Luis Enrique thú nhận “thời gian ở Madrid đã không đem lại cho tôi những kỷ niệm tốt đẹp”.

Còn có một sự thật khác, tại Camp Nou, Luis Enrique không chỉ tỏa sáng với tư cách là một cầu thủ mà còn trở thành một thần tượng của các culé. “Khi xem mình trên TV, tôi thấy mình lạ lẫm với chiếc áo trắng. Tôi nghĩ chiếc áo đỏ-xanh làm tôi thoải mái hơn”, cựu cầu thủ của hai đội bóng vĩ đại nhất ở Tây Ban Nha thú nhận trong một cuộc trả lời phỏng vấn.

Không phải ngẫu nhiên mà mỗi lần có mặt ở sân Bernabeu sau này, Luis Enrique luôn bị các CĐV áo trắng la ó và huýt sáo. “ Đối với một cầu thủ của Barca, việc bị huýt sáo là một sự khích lệ”, Luis Enrique từng bày tỏ như vậy. HLV này cũng từng đánh giá chiến thắng 6-2 của Barca trước Real Madrid là “một cơn cực khoái của thể thao”.