Sau khi dễ dàng đánh bại Bayer Leverkusen 3-1 trên sân khách ở lượt đi vòng 1/8 Champions League 2011/12, Barca tiếp tục thi đấu tưng bừng trong ngày Messi tỏa sáng rực rỡ. Trận này siêu sao người Argentina ghi tên mình lên bảng tỷ số ở các phút 25, 42, 49, 58 và 84. Hai bàn thắng còn lại của Barca được ghi do công của Cristian Tello (55', 62').
Mãi đến phút 90 Bellarabi mới gỡ lại được một bàn cho các vị khách. Chung cuộc Barca giành vé đi tiếp với tỷ số 10-2 sau 2 lượt trận. Với những gì Messi đã làm được trước Leverkusen, không ngạc nhiên khi HLV khi đó của Barca là Pep Guardiola đã khen anh hết lời sau trận đấu.
Phát biểu trước báo giới, thuyền trưởng của Barca đã nói về Messi như sau: "Không dễ để ghi được 5 bàn trong 1 trận đấu. Tôi có thể khẳng định như vậy bởi trong suốt cả sự nghiệp tôi lập công vỏn vẹn có 11 lần. Hãy cho Messi thêm một trận đấu và cậu ta sẽ san bằng kỷ lục của tôi cho mà xem".
Khi Messi lập kỷ lục với cú "bàn tay nhỏ" vào lưới Leverkusen, anh mới 24 tuổi nhưng đã có 49 bàn/54 trận ở cúp châu Âu. Nên biết, mãi đến năm 27 tuổi cựu tiền đạo Real là Raul mới ghi được 49 bàn như Messi ở Champions League. Thời điểm Messi 5 lần làm tung lưới Leverkusen, anh đã chơi 378 trận cho Barca và ghi 250 bàn, trong đó có 54 bàn/54 trận kể từ đầu mùa.
Đáng chú ý, lúc Champions League 2011/12 mới đi qua vòng 1/8, Messi đã ghi đến 12 bàn ở giải đấu cấp CLB danh giá nhất châu Âu (nhiều gấp đôi người xếp thứ 2 trong danh sách "vua dội bom" là Mario Gomez).
Một năm trước đó, Messi cũng ghi 4 bàn vào lưới Arsenal. Đây là kỳ tích mà chỉ có một số ít cầu thủ như Alfredo Di Stefano, Ferenc Puskas, Marco van Basten, Simone Inzaghi và Dado Prso làm được ở Champions League.
Kết thúc Champions League 2011/12, Messi giành danh hiệu vua phá lưới với tổng cộng 14 lần lập công. Tuy nhiên, Barca của anh lại không lên ngôi vô địch khi để thua Chelsea ở bán kết một cách đáng tiếc.
Cuối năm 2012, Messi xuất sắc xô đổ kỷ lục ghi 85 bàn/năm mà tiền bối người Đức Gerd Mueller nắm giữ trong suốt 4 thập kỷ. Đến giờ con số 91 bàn/năm của Messi vẫn là cột mốc cao nhất mà một cầu thủ từng thiết lập.